4、能相互发生氧化还原反应的离子不能大量共存：

1常见还原性较强的离子有:Fe2+、S2-、I-、SO32-。

2氧化性较强的离子有：Fe3+、ClO-、MnO4-、Cr2O72-、NO3-、此外，S2O32-与H+也不能共存(发生歧化反应)。

例1：下列各组离子：①I-、ClO-、NO3-、H+②K+、NH4+、HCO3-、OH-

3SO32-、SO42-、Cl-、OH-④Fe3+、Cu2+、SO42-、Cl-⑤H+、K+、AlO2-、HSO3-

⑥Ca2+、Na+、SO42-、CO32-在水溶液中能大量共存的是

A、①B、③④C、②⑤D、①④

[解题分析]本题全面考查离子共存知识，在题给的六组离子中，第①组ClO-与H+、I-不能大量共存，第②组中NH4+与OH-、HCO3-与OH-不能大量共存，第③④组中各离子可以共存，第⑤组H+与AlO2-、HSO3-不能大量共存，第⑥组中Ca2+与CO32-甚至SO42-不能大量共存。因此，正确选项应为B。

例2：在pH=1的溶液中，可大量共存的离子组是

A、Fe3+、I-、S2-、Cl-B、Al3+、Mg2+、SO42-、Cl-

C、K+、Na+、AlO2-、NO3-D、K+、Na+、SO42-、S2O32-

[解题分析]本题先明确了溶液的环境为PH=1的酸性条件下，因此不仅要判断各离子组中离子能否共存，还要判断它们能否与H+大量共存。A选项中Fe3+与I-、S2-因发生氧化还原反应不能大量共存，先排除;C选项中H+与AlO2-不能大量共存;D选项中H+与S2O32-不能大量共存;因此正确选项为B。

例3：加入铝粉产生氢气的溶液中，分别加入下列各组离子，可能大量共存的是

A、NH4+、NO3-、CO32-、Na+B、Na+、Ba2+、Mg2+、HCO3-

C、NO3-、Cu2+、K+、Cl-D、NO3-、K+、AlO2-、OH-

[解题分析]本题应先审明题干中“加铝粉产生氢气”的含义，酸性条件(H+)和碱性条件(OH-)下均符合题意。选项A中，由于NH4+与CO32-与酸碱性条件均有矛盾，先排除;选项B中HCO3-既不能在酸性条件下大量存在，也不能在碱性条件下大量存在(Mg2+也不能在碱性条件下大量存在)，也排除;C选项中由于Cu2+的存在，因此排除碱性条件，但在酸性条件下，NO3-氧化性的原因不是产生氢气，而是NO，也排除;D选项明显是在碱性条件下，符合题意。所以本题正确答案是D。

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