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2016-03-29
答案解析
1.【解析】(1)根据题中信息,则断开 中的两个化学键可确定A和B的结构,断键位置为 ,因此A为 ,B为 ,Diels—Alder反应属于加成反应。
(2)B为CH2=CHCH=CH2,与Cl2的1,2-加成产物为CH2=CHCHCl—CH2Cl,消去HCl得到2-氯代二烯烃为CH2=CH—CCl=CH2,该二烯烃和丙烯酸(CH2=CHCOOH)聚合得到的聚合物为 或 。
(3) 的属于芳香烃的同分异构体的同系物分子中含有1个苯环和饱和烃基,因此可选用甲苯制备苯甲醛。合成路线为
。
答案:(1)加成
(2) 或
(3)
2.【解析】(1)通过观察可知,1个化合物Ⅰ 分子中含有6个碳原子、10个氢原子、3个氧原子,分子式为C6H10O3,所以其耗氧量为6+ - =7(mol)。 (2)化合物
Ⅱ( )中含有的官能团为碳碳双键(可以使溴水、溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色)和羟基(可以使酸性高锰酸钾溶液褪色)。化合物Ⅲ与NaOH水溶液共热生成化合物
Ⅱ( ),结合卤代烃的水解规律可知化合物Ⅲ的结构简式为
,反应的方程式为 +NaOH
+NaCl。 (3)化合物
Ⅲ( )在NaOH乙醇溶液中共热发生消去反应,若生成
,分子中除苯环外含3类氢,不合题意;若生成 ,分子中除苯环外含4类氢,个数比为1∶1∶1∶2,所以化合物Ⅳ的结构简式为
。(4)依据题意,CH3COOCH2CH3的同分异构体化合物Ⅴ能够在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ,说明化合物Ⅴ是能催化氧化生成醛的醇类,依据碳链两端呈对称结构,说明分子中含有2个羟基和一个碳碳双键,即化合物Ⅴ的结构简式为 ,化合物Ⅵ为 。(5)反应①的反应机理是化合物Ⅱ( )中的羟基,被化合物Ⅰ中 所取代,依照机理可知 相当于化合物Ⅱ, 相当于化合物Ⅰ,两者反应应该得到 。
答案:(1)C6H10O3 7(2)酸性高锰酸钾(答案不唯一,合理即可)
+NaOH +NaCl
(3)
(4)
(5)
3.【解题指导】解答本题时要先运用已有知识分析确定B物质,再结合题给新信息推导出C物质,最后根据酯化反应的原理确定PBS,从而“贯通”整个流程。
【解析】(1)A中含有碳碳双键,由A→B只能是碳碳双键与H2发生加成反应,生成HOOC(CH2)2COOH。
(2)由题给新信息及D的结构简式可推知C的结构简式为HOCH2C≡CCH2OH,分子中含有碳碳三键(或碳碳叁键)和羟基。D中主链有4个碳原子,有两个羟基,根据有机物的系统命名法可知,其名称为1,4-丁二醇。
(3)方法一:已知4个碳原子全部在环上,含有一个—OH,因此另两个氧原子只能与碳原子形成碳氧双键,根据不饱和度原则可知,分子中还必须有一个碳碳双键,结合碳的四价结构可写出半方酸的结构简式。方法二:马来酸酐分子中有含一个氧原子的五元环,若去掉氧原子则变为四元碳环,不影响不饱和度。再将此氧原子插入C—H间,形成羟基,恰好满足题意。
(4)B为二元羧酸,D为二元醇,两者发生缩聚反应生成PBS聚酯。
(5)A中含有碳碳双键,故能使酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色,也可与HBr等加成;因分子中含有—COOH,可与Cu(OH)2、Na2CO3等发生反应;1 mol A(分子式为C4H4O4)完全燃烧消耗3 mol O2,故a、c正确。
答案:(1)加成反应(或还原反应)
HOOCCH2CH2COOH
(2)碳碳三键(或碳碳叁键)、羟基 1,4-丁二醇
(3)
(4)nHOOCCH2CH2COOH+nHOCH2CH2CH2CH2OH +(2n-1)H2O
(或nHOOCCH2CH2COOH+nHOCH2CH2CH2CH2OH +2nH2O)
(5)a、c
4.【解析】(1)从结构简式中查一下各原子的个数,并写出化学式C10H12O2,注意氢原子的个数,不要数错。结构中的含氧官能团有(酚)羟基和醚基(键)。
(2)酚羟基具有一定的酸性,能与NaOH反应,但是不能与NaHCO3反应;由于分子结构中含有碳碳双键,故能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应。
(3)从合成路线可以推出A为CH3CH2OH,D为 。
①反应甲是CH2 CH2和H2O反应生成CH3CH2OH,属于加成反应。反应乙是 生成 ,比较二者的分子结构会发现这属于加氧的氧化反应。
②反应丙的化学方程式的书写不要漏掉反应产物H2O。
③根据条件可以看出分子结构中必须含有“ ”,因此其结构简式除C外有: 、 和 。
答案:(1)C10H12O2(酚)羟基、醚基(键)
(2)b、d
(3)①加成反应 氧化反应
② +C2H5OH +H2O
③ 、 、 (任写一种即可)
5.【解析】(1)A是最简单的有机物,则A为CH4,根据图示中转化关系可得B为CH3Cl、C为CH3OH,D为HCHO。E的相对分子质量为 ≈122.5,E中含有2个甲基,是一种一氯代有机酸,则至少含有一个羧基,所以122.5-35.5-2×15-45=12,则E中除上述基团外只含有1个碳原子,所以E的结构简式为 。根据图示转化关系,得出F为 ,G为 ,H为 。
(2)A→B属于取代反应,B→C是卤代烃的水解,也属于取代反应,C+G F是酯化反应,也属于取代反应,其余的反应分别为C→D属于氧化反应,E→F包含消去反应和中和反应,F→G属于中和反应。
(4)H的结构简式为 ,分子式为C5H8O2,其不饱和度为2,根据题目条件,分子中含有一个羧基,则为C4H7COOH,根据不饱和度可知—C4H7中应含有一个碳碳双键或环,由于其不含有甲基,则其结构共有CH2 CH—CH2—CH2—COOH、 和 。
由于其一氯代物只有3种,则只有后两种结构符合题意(第一种结构的一氯代物有4种)。
答案:(1)C4H7ClO2 (2)3
(3)2CH3OH+O2 2HCHO+2H2O
+2NaOH +NaCl+2H2O
(4) 或
6.【解析】(1)W中的官能团为碳碳双键和羧基,碳碳双键能发生氧化反应、加成反应,羧基能发生取代反应;
(2)
与双键碳直接相连的所有原子共面,与羰基碳直接相连的原子共面,共16个;
(3)W中的碳碳双键都是通过题干中的已知条件生成的,则Y为乙二醛,X为乙二醇,X与W发生酯化反应生成酯,由于N的相对分子质量为168,所以N为环酯;
(4)同系物是结构相似,组成上相差一个或若干个CH2的一系列化合物;
(5)Y为乙二醛,发生的是信息提供的反应。
答案:(1)A、C、D (2)16
(3)HOCH2CH2OH+HOOC—CH=CH—CH=CH—COOH +2H2O
(4)HOCH2CH2CH2OH
(5)OHC—CHO+2(C6H5)3P=CHCOOC2H5
2(C6H5)3P=O+H5C2OOCCH=CH—CH=CHCOOC2H5
7.【解析】根据燃烧生成的CO2和水的质量,可以确定碳原子的物质的量为
0.9 mol,氢原子的物质的量为1 mol。碳元素和氢元素的总质量为0.9 mol×12 g•mol-1+1 mol×1 g•mol-1=11.8 g,因此该物质中还含有氧原子,氧原子的物质的量为 =0.3 mol。因此该有机物实验式为C9H10O3,该物质相对分子质量为166,因此分子式为C9H10O3。该物质与NaHCO3反应生成气体,说明分子中含有羧基;16.6 g该物质与足量金属钠反应可生成氢气2.24 L,则1 mol该物质与Na反应生成1 mol H2,则分子中除羧基外还含有一个羟基。因此该物质可能的结构为 、 、 、 、 、 共有6种。
(2)D可发生消去反应,则D可能为 或 。E含两个六元环,说明除苯环外还含有一个六元环,则D只能为 ,E为 。
C的水解产物与硝酸银反应生成白色沉淀,说明C中含有氯原子,反应C→D为卤代烃的水解过程,因此C为 。A连续氧化得到C,则A为 ,B为 。
答案:(1)C9H10O3 6 (2)①
②2 +O2 2 +2H2O
③n
④酯化(取代)反应
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