(2)6Fe2++Cr2O2-7+14H+===6Fe3++2Cr3++7H2O

(3)在阴极反应及Cr2O2-7与Fe2+反应的过程中，将消耗大量的H+，使溶液pH上升，促使Fe3+、Cr3+水解并最终转化为Fe(OH)3、Cr(OH)3沉淀

(4)不能　因为阳极产生的Cu2+不能使Cr2O2-7还原到低价

18.(7分)甲、乙两池的电极材料都是铁棒与碳棒(如下图).请回答下列问题：

(1)若两池中均盛放CuSO4溶液，反应一段时间后：

①有红色物质析出的是：甲池中的________棒;乙池中的________棒.

②在乙池中阴极的电极反应式是________________.

(2)若两池中均盛放饱和NaCl溶液，反应一段时间后：

①写出乙池中发生的总反应的离子方程式____________________.

②将湿润的淀粉KI试纸放在乙池附近，发现试纸变蓝，待一段时间后又发现蓝色褪去，这是因为过量的Cl2将生成的I2氧化.若反应的Cl2和I2的物质的量之比为5∶1，且生成两种酸，该反应的化学方程式为____________________.

③若乙池转移0.02 mol电子后停止实验，池中溶液的体积是200 mL，则溶液混匀后的pH=________.

解析：甲池为原电池，乙池为电解池，且甲池中Fe为负极，乙中Fe为阴极，C为阳极.

(1)均盛放CuSO4溶液时，甲池中发生的反应为Fe+Cu2+===Fe2++Cu，乙池中发生的反应为2Cu2++2H2O=====通电2Cu+4H++O2↑.

(2) ①均盛放NaCl溶液时，甲池中发生吸氧腐蚀，乙池中发生的反应为2Cl-+2H2O=====通电Cl2↑+H2↑+2OH-，②Cl2再氧化I2，结合物质的量之比为5∶1，利用电子守恒即得出方程式为5Cl2+I2+6H2O===10HCl+2HIO3.③2Cl-+2H2O=====电解Cl2↑+H2↑+2OH-，因此每生成2 mol OH-，即转移2 mol e-，所以n(OH-)=n(e-)=0.02 mol, c(OH-)=0.02 mol0.2 L=0.1 mol/L，

所以pH=13.

答案：(1)①碳(C)　铁(Fe)

②Cu2++2e-===Cu

(2)①2Cl-+2H2O=====通电2OH-+H2↑+Cl2↑

②5Cl2+I2+6H2O===10HCl+2HIO3

③13

19.(10分)在玻璃圆筒中盛有两种无色的互不相溶的中性液体，上层液体中插入两根石墨电极，圆筒内还放有一根下端弯成环状的玻璃搅棒，可以上下搅动液体，装置如右图.接通电源，阳极周围的液体呈现棕色，且颜色由浅变深，阴极上有气泡生成.停止通电，取出电极，用搅棒上下剧烈搅动.静置后液体又分成两层，下层液体呈紫红色，上层液体几乎无色.根据上述实验回答：

(1)阳极上的电极反应式为________.

(2)阴极上的电极反应式为________.

(3)原上层液体是________.

(4)原下层液体是________.

(5)搅拌后两层液体颜色发生变化的原因是__________________________________.

(6)要检验上层液体中含有的金属离子，其方法是______________________________，现象是__________________________________.

解析：(1)据题目现象可判断出阳极产物为I2，故电极反应为2I--2e-===I2;

(2)阴极产生无色气泡，说明H+放电，反应为2H++2e-===H2↑;

(3)结合(1)(2)分析可知上层液体为活泼金属碘化物，可为KI或NaI;

(4)下层液体难溶于水且比水的密度大的有机溶剂通常为CCl4;

(5)因I2易溶于有机溶剂，故搅拌后I2溶于CCl4中，所以下层液体呈紫红色;

(6)检验K+(或Na+)，可通过焰色反应来证明.

答案：(1)2I--2e-===I2

(2)2H++2e-===H2↑

(3)KI(或NaI等)水溶液

(4)CCl4(或CHCl3等)

(5)I2在CCl4中的溶解度大于在水中的溶解度，所以绝大部分I2都转移到CCl4中

(6)焰色反应　透过蓝色钴玻璃观察火焰呈紫色(其他合理答案同样给分.例如，若③中答NaI水溶液，这里答火焰呈黄色)

20.(7分)二氧化锰是制造锌锰干电池的基本材料.工业上以软锰矿为原料，利用硫酸亚铁制备高纯二氧化锰的流程如下：

某软锰矿的主要成分为MnO2，还含Si(16.27%)、Fe(5.86%)、Al(3.42%)、Zn(2.68%)和Cu(0.86%) 等元素的化合物.部分阳离子以氢氧化物或硫化物的形式完全沉淀时溶液的pH见下表，回答下列问题：

沉淀物 pH

Al(OH)3 5.2

Fe(OH)3 3.2

Fe(OH)2 9.7

Mn(OH)2 10.4

Cu(OH)2 6.7

Zn(OH)2 8.0

CuS ≥-0.42

ZnS ≥2.5

MnS ≥7

FeS ≥7

(1)硫酸亚铁在酸性条件下将MnO2还原为MnSO4，酸浸时发生的主要反应的化学方程式为______________________________.

(2)滤渣A的主要成分为________.

(3)加入MnS的目的是除去________杂质.

(4)碱性锌锰干电池中，MnO2参与的电极反应方程式为__________________________.

(5)从废旧碱性锌锰干电池中可以回收利用的物质有________(写出两种).

解析：(1)根据FeSO4在反应条件下将MnO2还原为MnSO4，Fe2+被氧化为Fe3+，可以写其反应方程式2FeSO4+MnO2+2H2SO4===MnSO4+Fe2(SO4)3+2H2O.

(2)根据反应后滤液(Mn2+、Fe3+、Al3+、Cu2+、Zn2+、Fe2+)加氨水调pH至5.4，结合题表可知滤渣A的主要成分为Fe(OH)3和Al(OH)3.

(3)根据题表可知加入MnS是为了生成溶解度更小的CuS、ZnS而除去Cu2+、Zn2+.

(4)碱性锌锰干电池中Zn作负极，则MnO2作正极得电子.其电极反应式应为 MnO2+H2O+e-===MnOOH+OH-.

(5)从碱性锌锰干电池的原料可知，其废旧电池可回收利用的物质为锌和MnO2.

答案：(1)MnO2+2FeSO4+2H2SO4===MnSO4+Fe2(SO4)3+2H2O

(2)Fe(OH)3、Al(OH)3

(3)Cu2+、Zn2+

(4)MnO2+H2O+e-===MnOOH+OH-

(5)Zn、MnO2

21.(8分)(2009•济南模拟)某化学研究小组以铜为电极电解饱和食盐水，探究过程如下：

实验1：如右图所示连接装置，电源接通后，与电池负极相连的铜丝上有大量气泡产生;与电池正极相连的铜丝由粗变细.电解开始30 s内，阳极附近出现白色浑浊，然后开始出现橙黄色浑浊，此时测定溶液的pH约为10.随着沉淀量的逐渐增加，橙黄色沉淀慢慢聚集在试管底部，溶液始终未出现蓝色.

实验2：将实验1中试管底部的橙黄色沉淀取出，分装在两支小试管中，以后的操作和现象如下：

序号 操作 现象

① 滴入稀硝酸溶液 沉淀溶解，有无色气泡产生，最终得到蓝色溶液

② 滴入稀硫酸溶液 橙黄色沉淀转变为紫红色不溶物，溶液呈现蓝色

阅读资料：常见铜的化合物颜色如下：

物质 颜色 物质 颜色

氯化铜 固体呈棕色，浓溶液呈绿色，稀溶液呈蓝色 氢氧化亚铜(不稳定) 橙黄色

碱式氯化铜 绿色 氢氧化铜 蓝色

氧化亚铜 砖红色或橙黄色 氯化亚铜 白色

请回答下列问题：

(1)铜的常见正化合价为________、________，最终试管底部橙黄色沉淀的化学式________________.

(2)阴极上发生的反应为________________;阳极上发生的反应为____________________________.

(3)写出实验2中①、②的离子方程式：

①____________________________________，②______________________________.

解析：(1)铜有+1价和+2价，据实验1的现象说明橙黄色沉淀较稳定，再结合铜的化合物的颜色知该物质应为Cu2O，而Cu2O也符合实验2中的要求.

(2)在阴极上H+放电，反应为2H++2e-===H2↑，而阳极为铜，据现象及信息知反应为Cu-e-+Cl-===CuCl↓.

(3)Cu2O与稀HNO3发生了氧化还原反应，方程式为

3Cu2O+14H++2NO-3===6Cu2++2NO↑+7H2O，

Cu2O与H2SO4反应，据反应现象知产物有CuSO4与Cu生成，故反应为Cu2O+2H+===Cu+Cu2++H2O.

答案：(1)+1　+2　Cu2O

(2)2H++2e-===H2↑

Cu+Cl--e-===CuCl↓(或Cu+OH--e-===CuOH↓)

(3)①3Cu2O+14H++2NO-3===6Cu2++2NO↑+7H2O

②Cu2O+2H+===Cu+Cu2++H2O

22.(10分)某学生试图用电解法根据电极上析出物质的质量来验证阿伏伽德罗常数的值，其实验方案的要点为：

①用直流电电解氯化铜溶液，所用仪器如图：

②在电流为I A，通电时间为t s后，精确测得某电极上析出的铜的质量为m g.

试回答：

(1)连接这些仪器的正确顺序为：(用图中标注仪器接线柱的英文字母表示，下同)E接________，C接________，________接F.

(2)写出B电极上发生反应的离子方程式________________.G试管中淀粉KI溶液变化的现象为__________________，相应的离子方程式是__________________.

(3)为精确测定电极上析出铜的质量，所必需的实验步骤的先后顺序是________.(选填下列操作步骤的编号)

①称量电解前电极质量

②刮下电解后电极上的铜并清洗

③用蒸馏水清洗电解后电极

④低温烘干电极后称量

⑤低温烘干刮下的铜后称量

⑥再次低温烘干后称量至恒重

(4)已知电子的电荷量为1.6×10-19 C.试列出阿伏伽德罗常数的计算表达式：NA=________.

解析：(1)B电极上应产生Cl2：2Cl--2e-===Cl2↑，B极上流出电子，电子进入直流电源的正极，即F极，由此可得仪器连接顺序及电流方向.

(2)B中产生Cl2，Cl2进入G中与KI反应，有I2生成，I2使淀粉变蓝色.

(3)镀在A电极上的Cu是没必要刮下的，也无法刮干净，故②⑤两步须排除在外.

(4)因为析出Cu的物质的量=m64 mol，电子转移物质的量为m64×2 mol，即m64×2×NA个电子，由于电子的电荷量为1.6×10-19C，所以m64×2×NA×1.6×10-19=It，

则 NA=64m×It2×1.6×10-19mol-1

答案：(1)D　A　B

(2)2Cl--2e-===Cl2↑　溶液变蓝

Cl2+2I-===2Cl-+I2

(3)①③④⑥

(4)64m×It2×1.6×10-19mol-1

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