16.(2014•福建理综化学卷，T10)下列关于0.10 mol•L-1 NaHCO3溶液的说法正确的是

A.溶质的电离方程式为NaHCO3=Na++ H++ CO32 -

B.25 ℃时，加水稀释后，n(H+)与n(OH-)的乘积变大

C.离子浓度关系：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-      )+c(CO32 -)

D.温度升高，c(HCO3-      )增大

【答案】B

【解析】碳酸氢钠电离出碳酸氢根，A错误;温度不变，Kw不变，但物质的量增加，B正确;根据电荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-      )+2c(CO32 -)，C错误;温度升高，水解程度增大，D错误。

17.(2014•安徽理综化学卷，T9)为实现下列实验目的，依据下表提供的主要仪器，所用试剂合理的是(   )

选项 实验目的 主要仪器 试剂

A 分离Br2和CCl4混合物 分液漏斗、烧杯 Br2和CCl4混合物、蒸馏水

B 鉴别葡萄糖和蔗糖 试管、烧杯、酒精灯 葡萄糖溶液、蔗糖溶液、银氨溶液

C 实验室制取H2 试管、带导管的橡皮塞 锌粒、稀HNO3

D 测定NaOH溶液浓度 滴定管、锥形瓶、烧杯 NaOH溶液、0.1000 mol•L-1盐酸

【答案】B

【解析】A、Br2和CCl4互溶，无法通过分液的方法将二者分离，可以采用蒸馏法进行分离，A错误;B、葡萄糖分子中有5个羟基和1个醛基，可以用鉴别醛基的方法进行鉴别，加入的试剂可以使银氨溶液或者斐林试剂等，而蔗糖中没有醛基，B正确;C、硝酸具有强氧化性，当与金属反应时不会产生氢气，会随着浓度的变化生成NO2、NO等气体，C错误;D、酸碱中和滴定要有指示剂(甲基橙)显示滴定终点(用标准盐酸溶液来测定氢氧化钠溶液的浓度选用酸式滴定管，待测液是氢氧化钠，滴入甲基橙后溶液颜色是黄色，当向氢氧化钠溶液中滴入的甲基橙时呈黄色，不断的滴加稀盐酸，溶液随着氢氧化钠和稀盐酸的反应碱性减弱酸性增强，当正好中和再滴一滴稀盐酸溶液就呈酸性，溶液的pH3.1～4.4之间显示橙色)，D错误。

18.(2014•安徽理综化学卷，T12)中学化学中很多“规律”都有其适用范围，下列根据有关“规律”推出的结论正确的是(   )

选项 规律 结论

A 较强酸可以制取较弱酸 次氯酸溶液无法制取盐酸

B 反应物浓度越大，反应速率越快 常温下，相同的铝片中分别加入足量的浓、稀硝酸，浓硝酸中铝片先溶解完

C 结构和组成相似的物质，沸点随相对分子质量增大而升高 NH3沸点低于PH3

D 溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化 ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀

【答案】D

【解析】A项，盐酸的制备可以有HClO光照分解产生，反应的方程式为2HClO 2HCl+O2↑，A错误;B、注意一个特殊的现象—钝化(铝和浓硝酸发生钝化反应)，反应速率减慢，B错误;C、NH3分子之间存在氢键，熔沸点升高，故NH3的沸点高于P H3，C错误;D、ZnS沉淀中加入几滴CuSO4溶液，沉淀由白色转化为黑色，硫化锌和硫化铜阴阳离子比相同，说明溶度积(Ksp)ZnS>CuS，故D正确。

19.(2014•安徽理综化学卷，T11)室温下，下列溶液中离子浓度关系正确的是(   )

A.Na2S溶液： > > >

B.Na2C2O4溶液：

C.Na2CO3溶液：

D.CH3COONa和CaCl2混合溶液：

【答案】B

【解析】A、根据电荷守恒可知HS-+H2O OH-+HS-，HS-+H2O H2S+OH-，所以 ，A错误;B、依据电荷守恒可知 ，根据物料守恒可知 ，结合电荷守恒及物料守恒可知 ，B正确;C、Na2CO3溶液中的电荷守恒是 ，C错误。

20.(2014•安徽理综化学卷，T13)室温下，在0.2 mol•L-1Al2(SO4)3溶液中，逐滴加入1.0 mol•L-1NaOH溶液，实验测得溶液PH随NaOH溶液体积变化曲线如下图，下列有关说法正确的是(   )

A.a点时，溶液呈酸性的原因是Al3+水解，离子方程式为Al3++3OH- Al(OH)3

B.a→b段，溶液的PH增大，Al3+浓度不变

C.b→c段，加入的OH-主要用于生成Al(OH)3沉淀

D.d点时，Al(OH)3沉淀开始溶解

【答案】C

【解析】A、Al3+水解的离子方程式为Al3++3H2O Al(OH)3+3H+，A错误;B、a→b段，溶液的PH增大，说明 增大，所以Al3+会生成Al(OH)3，即Al3+浓度降低，B错误;C、根据上述分析可知C正确;D、d点溶液的PH大于10，所以Al(OH)3已全部溶解，D错误。

21.(2014•北京理综化学卷，T9)下列解释事实的方程式不正确的是(    )

A.测0.1mol/L氨水的pH为11：NH3•H2O NH4++OH-

B.将Na块放入水中，放出气体：2Na+2H2O=2NaOH+H2↑

C.用CuCl2溶液做导电实验，灯泡发光：CuCl2  Cu2++2Cl-

D.Al片溶于NaOH溶液中，产生气体：2Al+2OH-+2H2O=2AlO2-+3H2↑

【答案】C

【解析】A、0.1mol/L氨水的pH为11，说明一水合氨属于弱电解质，存在电离平衡，A正确;B、Na的化学性质很活泼，能从水中置换出氢气，发生的反应为2Na+2H2O=2NaOH+H2↑，B正确;C、CuCl2溶液做导电实验的原因是：CuCl2在水溶液中能电离出自由移动的Cu2+和Cl-，电离属于自发进行的过程，不需要外界条件，C错误;D、Al的性质很特殊，能和强碱溶液发生反应，反应的离子方程式为2Al+2OH-+2H2O=2AlO2-+3H2↑，D正确。

22.(2014•全国理综I化学卷，T27)(15分)次磷酸(H3PO2)是一种精细磷化工产品，具有较强的还原性。回答下列问题：

(1)H3PO2是一元中强酸，写出其电离方程式_______________________。

(2)H3PO2和NaH2PO2均可将溶液中的Ag+还原为Ag，从而可用于化学镀银。

①H3PO2中，P元素的化合价为__________。

②利用H3PO2进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4:1，则氧化产物为___________(填化学式)。

③NaH2PO2为___________(填“正盐”或“酸式盐”)，其溶液显_______(填“弱酸性”、“中性”或“弱碱性”)。

(3)H3PO2的工业制法是：将白磷(P4)与Ba(OH)2溶液反应生成PH3气体和Ba(H2PO2)2，后者再与H2SO4反应，写出白磷与Ba(OH)2溶液反应的化学方程式_____

______________________________________。

(4)H3PO2也可用电渗析法制备。“四室电渗析法”工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过)：

①写出阳极的电极反应____________________________________。

②分析产品室可得到H3PO2的原因___________________________________。

③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2：将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室。其缺点是产品中混有           杂质，该杂质产生的原因是                    。

【答案】(1)H3PO2 H++H2PO2-

(2)①+1。②H3PO4。③正盐，碱性。

(3)2P4+3Ba(OH)2+6H2O=2PH3↑+3Ba (H2PO2)2

(4)①2H2O-4e-=4H++O2↑或4OH--4e-=2H2O+O2.

②由于阳极室OH-放电，造成H+浓度增大，通过阳膜扩散进入产品室，而原料室中的H2PO2-可以通过阴膜进入产品室，二者反应生成H3PO2.

③H3PO4或PO43-。由于H3PO2具有还原性，电解时就会有H3PO2在阳极放电而被氧化生成H3PO4。

【解析】(1)一元酸，只发生一步电离，中强酸是弱电解质：H3PO2 H++H2PO2-

(2)①利用元素化合价代数和为零，得出P元素为+1价。

②H3PO2做还原剂，Ag+是氧化剂，二者1︰4反应，则H3PO2失去4个电子，P元素变为+5价，生成H3PO4。

③由于H3PO2是一元酸，所以NaH2PO2是正盐，弱酸强碱盐水解显碱性。

(3)反应的反应物与产物都给出，是P元素的歧化反应，注意配平就可以：2P4+3Ba(OH)2+6H2O=2PH3 ↑+3Ba(H2PO2)2

(4)①阳极室电极上发生氧化反应，失电子的是OH-。2H2O-4e-=4H++O2↑或4OH--4e-=2H2O+O2↑.

②由于阳极室OH-放电，造成H+浓度增大，H+通过阳膜进入产品室，而原料室中的H2PO2-可以通过阴膜进入产品室，生成H3PO2.

③由于H3PO2具有还原性，电解时就会有H3PO2在阳极放电而生成H3PO3。

23.(2014•山东理综化学卷，T29)(17分)研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时，涉及如下反应：

2NO2(g)+NaCl(s) NaNO3(s)+ClNO(g)  K1   ∆H < 0  (I)

2NO(g)+Cl2(g) 2ClNO(g)               K2   ∆H < 0  (II)

(1)4NO2(g)+2NaCl(s) 2NaNO3(s)+2NO(g)+C l2(g)的平衡常数K=          (用K1、K2表示)。

(2)为研究不同条件对反应(II)的影响，在恒温条件下，向2L恒容密闭容器中加入0.2mol NO和0.1mol Cl2，10min时反应(II)达到平衡。测得10min内 (ClNO)=7.5×10-3mol•L-1•min-1，则平衡后n(Cl2)=           mol，NO的转化率а1=        。其它条件保持不变，反应(II)在恒压条件下进行，平衡时NO的转化率а2         а1(填“>”“<”或“=”)，平衡常数K2            (填“增大”“减小”或“不变”。若要使K2减小，可采用 的措施是                              。

(3)实验室可用NaOH溶液吸收NO2，反应为2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O。含0.2mol NaOH的水溶液与0.2mol NO2恰好完全反应得1L溶液A，溶液B为0.1mol•L‾1的CH3COONa溶液，则两溶液中c(NO3‾)、c(NO2-)和c(CH3COO‾)由大到小的顺序为                    。(已知HNO2的电离常数Ka=7.1×10-4mol•L‾1，CH3COOH的电离常数K a=1.7×10-5mol•L‾1，可使溶液A和溶液B的pH相等的方法是              。

a.向溶液A中加适量水       b.向溶液A中加适量NaOH

c.向溶液B中加适量水       d..向溶液B中加适量NaOH

【答案】(1) (2)(2)2.5×10-2;75%;>;不变;升高温度  (3)c(NO3‾) > c(NO2-) > c(CH3COO‾);b、c

【解析】(1)(I)×2 (II)即可得到4NO2(g)+2NaCl(s) 2Na NO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)，所以平衡常数K= ;

(2)ClNO的浓度变化△c(ClNO)=7.5×10-2mol•L，所以ClNO的物质的量变化△n(ClNO)=0.15mol，所以Cl2的物质的量变化率△n(Cl2)=0.075mol，则平衡后n(Cl2)=0.1mol-0.075mol=0.025mol;转化的n(NO)=0.15mol，则NO的转化率а1= =75%;其他条件保持不变，反应(II)在恒压条件下进行，则反应(II)的压强大于反应(I)的压强，则平衡有利于向正方向移动，所以平衡时NO的转化率а2>а1;因为温度不变，所以化学平衡常数不变;因为反应(II)的∆H < 0，为放热反应，所以要减小化学平衡常数，就要使平衡向逆方向移动，可以采取加热的方法;

(3)根据盐类水解规律，越弱越水解，所以CH3COO‾的水解程度大于NO2-，故离子浓度大小是c(NO3‾)>c(NO2-)>c(CH3COO‾); 因为CH3COO‾的水解程度大于NO2-，所以溶液A的PH小于溶液B的PH。 a.向溶液A中加适量水 (使A的PH减小)，b.向溶液A中加适量NaOH(使A的PH增大)，c.向溶液B中加适量水(使B的PH减小)，d..向溶液B中加适量NaOH (使B的PH增大)，只有bc满足题意。

24、(2014•上海单科化学卷，T五)(本题12分)硫在自然界中以游离态和多种化合态形式出现。硫的化合物大多具有氧化性或还原性。许多金属硫化物难溶于水。

完成下列填空：

28.硫化氢具有还原性，可以和许多氧化剂反应。在酸性条件下，H2S和KMnO4反应生成S、MnSO4、K2SO4和H2O，写出该反应的化学方程式。

________________________________________________________________

29.石油化工的废气中有H2S。写出从废气中回收单质硫的两种方法(除空气外，不使用其他原料)，以化学方程式表示。

______________________________________________________________

______________________________________________________________

30.室温下，0.1 mol/L的硫化氢溶液和0.1 mol/L的碳酸钠溶液，碱性更强的是___________，其原因是____________________________________________________________。

已知：H2S：Ki1=1.3×10-7      Ki2=7.1×10- 15

H2CO3：Ki1=4.3×10-7      Ki2=5.6×10-11

31.向 ZnSO4溶液中滴加饱和H2S溶液，没有沉淀生成，继续滴加一定量的氨水后，生成ZnS沉淀，用电离平衡原理解释上述现象。

______________________________________________________________________________。

32.将黑色的Fe2S3固体加入足量盐酸中，溶液中有浅黄色固体生成，产物有___________、

______________。过滤，微热滤液，然后加入过量氢氧化钠溶液，可观察到的现象是_____

________________________________________________________。

【答案】(本题12分)

28.5H2S+2KMnO4+3H2SO4→K2SO4+2MnSO4+8H2O+5S↓

29.2H2S+3O2 2SO2+2H2O，2H2S+ SO2+=3S↓+2H2O;H2S  S+H2或2H2S+O2 2S+2H2O

30.硫化钠溶液;硫化氢的Ki2小于碳酸的Ki2，硫化钠更易水解。

31.饱和H2S溶液中电离产生的S2—很少，因此没有沉淀。加入氨水后，促进H2S的电离，S2—离子浓度增大，有沉淀产生。

32.FeCl2、H2S;先有白色沉淀生成，然后沉淀转化为灰绿色，最终转化为红褐色。

【解析】28.根据题目中的信息“H2S和KMnO4反应生成S、MnSO4、K2SO4和H2O”，可知该反应属于氧化还原反应，根据得失电子守恒以及质量守恒，配平方程式得5H2S+2KMnO4+3H2SO4→K2SO4+2MnSO4+8H2O+5S↓;

29.以H2S为原料制取S的方法有，方法一：H2S在氧气中的不完全燃烧，方法二：在加热的条件下H2S的自身分解，方法三：H2S和SO2发生归中反应，所以发生反应的化学方程式有：2H2S+3O2 2SO2+2H2O，2H2S+ SO2+=3S↓+2H2O;H2S  S+H2或2H2S+O2 2S+2H2O;

30.酸越弱，相应的盐越容易水解，溶液的碱性就越强。根据电离常数可知，硫化氢的Ki2小于碳酸的Ki2，硫化钠更易水解，即硫化钠溶液的碱性更强;

31.H2S属于弱电解质，存在电离平衡(H2S 2H++S2—)，即饱和H2S溶液中电离产生的S2—很少，因此没有沉淀。加入氨水后，促进H2S的电离，S2—离子浓度增大，从而有沉淀产生。

32.根据题目中的信息“将黑色的Fe2S3固体加入足量盐酸中，溶液中有浅黄色固体生成”可知，浅黄色固体是S单质，从而说明该反应属于氧化还原反应。黑色的Fe2S3固体加入足量的盐酸中，生成H2S和氯化铁，氯化铁可氧化H2S生成S，加入氢氧化钠，可生成氢氧化亚铁，氢氧化亚铁被氧化生成氢氧化铁，可观察到产生白色絮状沉淀，迅速变为灰绿色，最终变为红褐色沉淀。

25.(2014•天津理综化学卷，T9)(18分)Na2S2O3是重要的化工原料，易溶于水，在中性或碱性环境中稳定。

Ⅰ.制备Na2S2O3•5H2O

反应原理：Na2SO3(aq)+S(s)=====△Na2S2O3(aq)

实验步骤：

①称取15 g Na2SO3加入圆底烧瓶中，再加入80 mL蒸馏水。另取5 g研细的硫粉，用3 mL乙醇润湿，加入上述溶液中。

②安装实验装置(如图所示，部分夹持装置略去)，水浴加热，微沸60 min。

③趁热过滤，将滤液水浴加热浓缩，冷却析出Na2S2O3•5H2O，经过滤、洗涤、干燥，得到产品。

回答问题：

(1)硫粉在反应前用乙醇润湿的目的是__________________________。

(2)仪器a的名称是________，其作用是____________________。

(3)产品中除了有未反应的Na2SO3外，最可能存在的无机杂质是______________。检验是否存在该杂质的方法是____________________________。

(4)该实验一般控制在碱性环境下进行，否则产品发黄，用离子反应方程式表示其原因：________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

Ⅱ.测定产品纯度

准确称取W g产品，用适量蒸馏水溶解，以淀粉作指示剂，用0.100 0 mol•L-1碘的标准溶液滴定。

反应原理为 2S2O2-3+I2===S4O2-6+2I-

(5)滴定至终点时，溶液颜色的变化：________________________________。

(6)滴定起始和终点的液面位置如图，则消耗碘的标准溶液体积为__________mL。产品的纯度为(设Na2S2O3•5H2O相对分子质量为M)______________。

Ⅲ.Na2S2O3的应用

(7)Na2S2O3还原性较强，在溶液中易被Cl2氧化成SO2-4，常用作脱氯剂，该反应的离子方程式为____________________________________________。

【答案】(18分)

(1)使硫粉易于分散到溶液中

(2)冷凝管　冷凝回流

(3)Na2SO4　取少量产品溶于过量盐酸，过滤，向滤液中加BaCl2溶液，若有白色沉淀，则产品中含有Na2SO4

(4)S2O2-3+2H+===S↓+SO2↑+H2O

(5)由无色变蓝色

(6)18.10　3.620×10-3MW×100%

(7)S2O2-3+4Cl2+5H2O===2SO2-4+8Cl-+10H+

【解析】(1)硫粉难溶于水，微溶于乙醇，故硫粉用乙醇润湿后易扩散到溶液中。(2)装置中仪器a是冷凝管，起冷凝回流汽化的反应物的作用。(3)因反应物Na2SO3易被空气中的氧气氧化成Na2SO4，故可能存在的无机杂质是Na2SO4;检验产品中是否含有Na2SO4，即检验SO2-4是否存在，需要防止SO2-3的干扰，故不能用具有强氧化性的硝酸酸化，而应用盐酸酸化，过滤除去不溶物，再向滤液中滴加氯化钡溶液。(4)产品发黄，说明产品中含有硫杂质，这是由于在酸性环境中Na2S2O3不稳定，发生歧化反应：2H++S2O2-3===S↓+SO2↑+H2O所致。(5)滴定终点时，过量的单质碘使无色的淀粉溶液变蓝，可指示滴定终点。(6)起始读数为0.00 mL，终点读数为18.10 mL，所以消耗碘的标准溶液的体积为18.10 mL-0.00 mL=18.10  mL;根据2Na2S2O3•5H2O～2S2O2-3～I2，得n(Na2S2O3•5H2O) =2n(I2)=2×0.100 0 mol•L-1×18.10×10-3 L=3.620×10-3 mol，则产品的纯度3.620×10-3 mol×M g/molW g×100%=3.620×10-3MW×100%。(7)S2O2-3被Cl2氧化成SO2-4，Cl2被还原为Cl-，首先根据化合价升降总数相等写出S2O2-3+4Cl2→2SO2-4+8Cl-，然后根据原子守恒和电荷守恒写出S2O2-3+4Cl2+5H2O===2SO2-4+8Cl-+10OH-。

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