14.有4种有机物：

①②③ ④CH3﹣CH=CH﹣CN

其中可用于合成结构简式为的高分子材料的正确组合为( )

A.①③④ B.①②③ C.①②④ D.②③④

【考点】有机物的合成.

【专题】有机化合物的获得与应用.

【分析】因为加聚反应前后，单体和高聚物的组成是一致的，所以我们用代入法，把各单体的分子相加，如果和高聚物的分子式一致，那么就是正确答案.

【解答】解：根据所给高聚物的结构简式和加聚反应原理可知主链上碳原子为不饱和碳原子，根据碳的4个价键规则可作如下的断键处理 ( 断键处用虚线表示 ) ，断键后两半键闭合可得由高聚物的单体为CH3﹣CH=CH﹣CN、和，

故选D.

【点评】本题主要考查不饱和烃加聚反应的规律，设计单体的判断，题目难度不大，本题注意单体与高聚物的判断方法，学习中注意把握方程式的书写.

15.从烷烃(CnH2n+2)，烯烃(CnH2n)，二烯烃(CnH2n﹣2)的通式分析，得出碳氢原子的个数与分子中所含双键有一定关系，某种烃的分子式为CxHy，其中所含双键数目为( )

A. B. C. D.

【考点】有机化合物中碳的成键特征.

【专题】有机物分子组成通式的应用规律.

【分析】烷烃(CnH2n+2)分子中不含共价键，烯烃(CnH2n)分子中含有1个双键，比烷烃少2个氢原子，二烯烃(CnH2n﹣2)分子中含有2个双键，二烯烃的通式比烷烃的通式少4个氢原子，由此得出烃的分子式中与烷烃相比，少的氢原子个数除以2即得双键数目.

【解答】解：与CxHy碳原子个数相同的烷烃的分子式为CxH2x+2，CxHy与CxH2x+2相比，减少的氢原子个数为2x+2﹣y，每少2个氢原子就多一个双键，所以CxHy含有的双键个数=，

故选D.

【点评】本题考查了有机化合物中的成键情况，能明确烃的分子式与烷烃相比缺少的氢原子个数与双键的关系是解本题的关键，难度不大.

二、填空题(共55分)

16.有相对分子质量为58的几种有机物，试写出符合条件的有机物的结构简式：

(1)若该有机物为烃，则可能的结构简式为：CH3CH2CH2CH3、CH3CH(CH3)CH3.

(2)若该有机物是一种饱和一元醛，则其结构简式为：CH3CH2CHO.

(3)若该有机物1mol能与足量银氨溶液作用可析出4molAg，则有机物的结构简式为：OHC﹣CHO.

(4)若该有机物能与金属钠反应，又能使溴的四氯化碳溶液褪色，则该有机物可能是：CH2=CHCH2OH.(注羟基连在双键碳上的有机物极不稳定)

【考点】有机物的推断.

【专题】有机物分子组成通式的应用规律.

【分析】(1)某有机物的相对分子质量为58，只由碳、氢两元素组成，根据商余法=4…2，所以分子为C4H10，然后写出结构简式;

(2)若该有机物是一种饱和一元醛，设饱和一元醛的通式为CnH2nO，结合相对分子质量计算确定有机物分子式，进而书写可能的结构简式;

(3)lmol该有机物与足量的银氨溶液作用可析出4molAg，可知有机物为甲醛或1个有机物中含有2个醛基，再结合相对分子质量来确定分子式和结构简式;

(4)若该有机物能与金属钠反应，说明含有羟基或羧基，又能使溴的四氯化碳溶液褪色，说明含有碳碳双键，其相对分子质量是58，所以该有机物中不含羧基，含有羟基，再结合相对分子质量判断其结构简式.

【解答】解：(1)因某有机物的相对分子质量为58，只由碳、氢两元素组成，根据商余法=4…2，所以分子为C4H10，结构简式为：CH3CH2CH2CH3、CH3CH(CH3)CH3，故答案为：CH3CH2CH2CH3、CH3CH(CH3)CH3;

(2)若该有机物是一种饱和一元醛，且分子量是58，设饱和一元醛的通式为CnH2nO，则14n+16=58，解得n=3，则该有机物的结构简式为：CH3CH2CHO，故答案为：CH3CH2CHO;

(3)lmol该有机物与足量的银氨溶液作用，可析出4molAg，可知有机物为甲醛或1个有机物中含有2个醛基，相对分子质量为M=58，不可能为甲醛，分子式为C2H2O2，结构简式为OHC﹣CHO，故答案为：OHC﹣CHO;

(4)若该有机物能与金属钠反应，说明含有羟基或羧基，又能使溴的四氯化碳溶液褪色，说明含有碳碳双键，其相对分子质量是58，所以该有机物中不含羧基，含有羟基，则该有机物的结构简式为：CH2=CH﹣CH2OH，故答案为：CH2=CHCH2OH.

【点评】本题考查有机物推断、限制条件同分异构体的书写，难度中等，注意掌握官能团的性质、同分异构体书写以及利用余商法计算确定有机物分子式.

17.某化学课外小组用如图装置制取溴苯.

先向分液漏斗中加入苯和液溴，再将混合液慢慢滴入反应器A(A下端活塞关闭)中.

(1)写出A中反应的化学方程式C6H6+Br2C6H5Br+HBr.

(2)观察到A中的现象是反应液微沸有红棕色气体充满A容器.

(3)实验结束时，打开A下端的活塞，让反应液流入B中，充分振荡，目的是除去溶于溴苯中的溴，便于观察溴苯的颜色，写出有关的化学方程式Br2+2NaOH═NaBr+NaBrO+H2O.

(4)C中盛放CCl4的作用是除去溴化氢气体中的溴蒸气.能证明苯和液溴发生的是取代反应，而不是加成反应，可向试管D中加入AgNO3溶液，若产生淡黄色沉淀，则能证明.另一种验证的方法是向试管D中加入石蕊试液，现象是溶液变红色.

【考点】制备实验方案的设计.

【分析】(1)苯与溴在溴化铁作用下发生取代反应;

(2)溴与铁反应生成溴化铁，消耗溴，颜色变浅;

(3)溴能与氢氧化钠反应而溴苯不能;

(4)溴化氢气体中混有溴蒸气;如果苯和液溴发生的是取代反应，则有HBr生成，如果发生的是加成反应，则无HBr生成.

【解答】解：(1)苯与溴在溴化铁作用下发生取代反应，反应方程式为：C6H6+Br2C6H5Br+HBr;

故答案为：C6H6+Br2C6H5Br+HBr;

(2)溴与铁反应生成溴化铁，反应现象为：反应液微沸有红棕色气体充满A容器，

故答案为：反应液微沸有红棕色气体充满A容器;

(3)溴单质能与氢氧化钠溶液反应而溴苯不能，反应方程式：Br2+2NaOH═NaBr+NaBrO+H2O;

故答案为：除去溶于溴苯中的溴，便于观察溴苯的颜色;Br2+2NaOH═NaBr+NaBrO+H2O;

(4)CCl4 能溶解溴不能溶解溴化氢，四氯化碳能除去溴化氢气体中的溴蒸气;如果苯和液溴发生的是取代反应，则有HBr生成，如果发生的是加成反应，则无HBr生成.也就是说，如果要证明苯和液溴发生的是取代反应，而不是加成反应，只需检验有无HBr生成，溴化氢与硝酸银反应生成溴化银淡黄色沉淀或在D中加入石蕊试液，若变红则发生取代反应，

故答案为：除去溴化氢气体中的溴蒸气;石蕊试液;溶液变红色.

【点评】本题考查苯与溴的取得反应，侧重于学生的分析能力和实验能力的考查，把握实验的原理和方法是解答该题的关键，难度不大.

18.(25分)据报导，目前我国结核病的发病率有抬头的趋势.抑制结核杆菌的药物除雷米封外，PAS﹣Na(对氨基水杨酸钠)也是其中一种.它与雷米封可同时服用，可以产生协同作用.已知：

①(苯胺、弱碱性、易氧化)

②

下面是PAS﹣Na的一种合成路线(部分反应的条件未注明)：

按要求回答问题：

(1)写出下列反应的化学方程式并配平

A→B：;

B→C7H6BrNO2：;

(2)写出下列物质的结构简式：C：D：;

(3)指出反应类型：I取代反应，II氧化反应;

(4)指出所加试剂名称：X酸性高锰酸钾溶液，YNaHCO3溶液.

【考点】有机物的推断.

【专题】有机物的化学性质及推断.

【分析】由对氨基水杨酸钠的结构可知A应为，与浓硝酸，在浓硫酸、加热条件下发生硝化反应生成B，由对氨基水杨酸钠中氨基与﹣COONa的位置可知，A发生甲基对位取代生成B，则B为，B与溴在Fe作催化剂条件下发生取代反应生成C，由对氨基水杨酸钠的结构可知，应发生甲基的邻位取代，故C7H6BrNO2的结构简式为，由于酚羟基、氨基易被氧化，故生成C的反应应为氧化反应，被酸性高锰酸钾氧化生成C，则C为，C在碱性条件下水解生成D为，D在Fe、HCl、水条件下发生还原生成E，则E为，E与碳酸氢钠反应生成氨基水杨酸钠，以此解答该题.

【解答】解：由对氨基水杨酸钠的结构可知A应为，与浓硝酸，在浓硫酸、加热条件下发生硝化反应生成B，由对氨基水杨酸钠中氨基与﹣COONa的位置可知，A发生甲基对位取代生成B，则B为，B与溴在Fe作催化剂条件下发生取代反应生成C，由对氨基水杨酸钠的结构可知，应发生甲基的邻位取代，故C7H6BrNO2的结构简式为，由于酚羟基、氨基易被氧化，故生成C的反应应为氧化反应，被酸性高锰酸钾氧化生成C，则C为，C在碱性条件下水解生成D为，D在Fe、HCl、水条件下发生还原生成E，则E为，E与碳酸氢钠反应生成氨基水杨酸钠，

(1)A→B的反应方程式为：;

B→C7H6BrNO2的反应方程式为：，

故答案为：;;

(2)由上述分析可知，C的结构简式为，D的结构简式为，

故答案为：;;

(3)反应I是发生取代反应生成，反应II是被酸性高锰酸钾氧化生成，故答案为：取代反应;氧化反应;

(4)上述分析可知，试剂X为酸性高锰酸钾溶液;试剂Y为NaHCO3溶液，故答案为：酸性高锰酸钾溶液;NaHCO3溶液.

【点评】本题考查有机物的推断，题目难度中等，注意①﹣COOH由﹣CH3氧化而来，②﹣NH2由﹣NO2还原而得，故第一步反应﹣NO2引入到﹣CH3的对位上，③﹣OH由﹣X水解得，故第二步反应﹣Br引入到﹣CH3的邻位上，答题时注意体会.

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