8.(2015·浙江高考)40 ℃，在氨-水体系中不断通入CO2，各种离子的变化趋势如下图所示。下列说法不正确的是(C)

A.在pH=9.0时，c(NH)>c(HCO)>c(NH2COO-)>c(CO)

B.不同pH的溶液中存在关系：

c(NH)+c(H+)===2c(CO)+c(HCO)+c(NH2COO-)+c(OH-)

C.随着CO2的通入，不断增大

D.在溶液pH不断降低的过程中，有含NH2COO-的中间产物生成

解析：A项，在横坐标pH=9.0的点，向上做一条垂直于横坐标的直线，根据与不同曲线的交点的纵坐标可以判断，A项正确;B项，根据溶液中的电荷守恒可得B项正确;C项，c(OH-)/c(NH3·H2O)=Kb/c(NH)，随着CO2的通入，NH的物质的量分数不断增大，故c(NH)不断增大，Kb/c(NH)不断减小，也就是c(OH-)/c(NH3·H2O)不断减小，C项错;D项，根据图象，pH在不断降低的过程中NH2COO-先出现，后消失，由此判断D项正确。

9.(2015·福建高考)研究硫元素及其化合物的性质具有重要意义。

(1)①硫离子的结构示意图为________。

②加热时，硫元素的最高价氧化物对应水化物的浓溶液与木炭反应的化学方程式为________________________________________________________________________。

(2)25 ℃，在0.10 mol·L-1H2S溶液中，通入HCl气体或加入NaOH固体以调节溶液pH，溶液pH与c(S2-)关系如图(忽略溶液体积的变化、H2S的挥发)。

①pH=13时，溶液中的c(H2S)+c(HS-)=________mol·L-1。

②某溶液含0.020 mol·L-1Mn2+、0.10 mol·L-1H2S，当溶液pH=__________时，Mn2+开始沉淀。[已知：Ksp(MnS)=2.8×10-13]

(3)25 ℃，两种酸的电离平衡常数如下表。

Ka1 Ka2 H2SO3 1.3×10-2 6.3×10-8 H2CO3 4.2×10-7 5.6×10-11 ①HSO的电离平衡常数表达式K=________。

②0.10 mol·L-1 Na2SO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为_________________________________。

③H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式为__________________________________。

解析：(1)①S的原子序数为16，故S2-的结构示意图为。②硫元素的最高价氧化物对应水化物为H2SO4，C与浓H2SO4反应的化学方程式为C+2H2SO4(浓)2SO2↑+CO2↑+2H2O。(2)①根据物料守恒：c(S2-)+c(H2S)+c(HS-)=0.10 mol·L-1，故c(H2S)+c(HS-)=0.10 mol·L-1-c(S2-)=0.10 mol·L-1-5.7×10-2 mol·L-1=0.043 mol·L-1。②要使Mn2+沉淀，需要的c(S2-)最小值为c(S2-)===1.4×10-11，再对照图象找出pH=5。

(3)①电离平衡常数等于电离出的离子平衡浓度的系数次幂的乘积与弱电解质的平衡浓度的比值。

②SO发生水解，生成HSO和OH-，HSO再进一步水解生成H2SO3和OH-，故离子浓度大小关系为c(Na+)>c(SO)>c(OH-)>c(HSO)>c(H+)。

③根据电离平衡常数的大小可判断H2SO3的酸性强于碳酸，故反应可放出CO2气体，H2SO3+HCO===HSO+CO2↑+H2O。

答案：(1)①　②C+2H2SO4(浓)2SO2↑+CO2↑+2H2O　(2)①0.043　②5

(3)①或

②c(Na+)>c(SO)>c(OH-)>c(HSO)>c(H+)或[Na+]>[SO]>[OH-]>[HSO]>[H+]

③H2SO3+HCO===HSO+CO2↑+H2O

10.(2015·天津高考)FeCl3在溶液中分三步水解：

Fe3++H2O??Fe(OH)2++H+　　K1

Fe(OH)2++H2O??Fe(OH)+H+　　K2

Fe(OH)H2O??Fe(OH)3+H+　　　K3

(1)以上水解反应的平衡常数K1、K2、K3由大到小的顺序是________。

(2)通过控制条件，以上水解产物聚合，生成聚合氯化铁，离子方程式为：xFe3++yH2O??Fex(OH)+yH+。

欲使平衡正向移动可采用的方法是________________________________________________________________________(填序号)。

a.降温　　　　　　　b.加水稀释

c.加入NH4Cl　　　　d.加入NaHCO3

(3)室温下，使氯化铁溶液转化为高浓度聚合氯化铁的关键条件是____________________。

(4)天津某污水处理厂用氯化铁净化污水的结果如下图所示。由图中数据得出每升污水中投放聚合氯化铁[以Fe(mg·L-1)表示]的最佳范围约为__________mg·L-1。

解析：(1)铁离子的水解分为三步，且水解程度逐渐减弱，所以水解平衡常数逐渐减小，则K1>K2>K3。

(2)使平衡正向移动，因水解为吸热反应，所以降温，平衡逆向移动;加水稀释，则水解平衡也正向移动;加入氯化铵，氯化铵溶液为酸性，氢离子浓度增大，平衡逆向移动;加入碳酸氢钠，则消耗氢离子，所以氢离子浓度降低，平衡正向移动，所以答案选bd。

(3)从反应的离子方程式中可知，氢离子的浓度影响高浓度聚合氯化铁的生成，所以关键步骤是调节溶液的pH。

(4)由图象可知，聚合氯化铁的浓度在18～20 mg·L-1时，去除率达到最大值，污水的浑浊度减小。

答案：(1)K1>K2>K3　(2)bd

(3)调节溶液的pH　(4)18～20

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