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2014-10-21
二、非选择题(本题共6个小题,共52分)
17. (10分)铜和镍是第四周期重要的过渡元素,它们的单质及化合物具有广泛用途,请回答以下问题:
(1)基态Cu原子的外围电子排布式为 。
(2)很多不饱和有机物在Ni催化下可与H2发生加成反应,如①CH2=CH2 ②HC≡CH ③ ④HCHO,其中碳原子采取sp2杂化的分子有 (填序号),HCHO分子的立体结构为 。
(3)金属镍粉在CO气流中轻微加热,生成无色挥发性液体Ni(CO)n,与Ni(CO)n中配体互为等电子体的离子的化学式为 (写出一个即可)。
(4)向CuSO4溶液中加入过量氨水,可生成[Cu(NH3)4]SO4,下列说法正确的是 。
A.氨气极易溶于水,是因为NH3分子和H2O分子之间形成3种不同的氢键
B.[Cu(NH3)4]SO4组成元素中,N、O、S第一电离能大小顺序是O > N > S
C.[Cu(NH3)4]SO4 所含有的化学键有离子键、极性键和配位键
D.NH3分子和H2O分子的空间构型不同,且氨气分子的键角小于水分子的键角
(5)已知CuH的晶体结构如右图所示,若CuH的密度为d g/cm3,阿伏加德罗常数的值为NA,则该晶胞的边长为 cm (用含d和NA的式子表示)。
18.(8分)目前工业合成氨的原理是:
N2 (g)+3H2 (g) 2NH3(g) △H = -93.0kJ/mol 回答下列问题:
(1)在恒温恒容密闭容器中进行的工业合成氨反应,下列能表示达到平衡状态的是 。
A.混合气体的压强不再发生变化
B.混合气体的平均相对分子质量不再发生变化
C.三种物质的浓度比恰好等于化学方程式中各物质的化学计量数之比
D.单位时间内断开3a个H-H键的同时形成6a个N-H键
E.反应容器中N2、NH3的物质的量的比值不再发生变化
(2)理论上,为了增大平衡时H2的转化率,可采取的措施是 。
A.增大压强 B. 使用合适的催化剂
C. 升高温度 D. 及时分离出产物中的NH3
(3)如图为合成氨反应,在使用相同的催化剂,不同温度和压强条件下进行反应,初始时N2和H2的体积比为1:3时的平衡混合物中氨的体积分数。
分别用vA(NH3)和vB(NH3)表示从反应开始到平衡状态A、B时的反应速率,则vA(NH3) vB(NH3)(填“>”、“<”或“=”);
该反应的平衡常数KA KB(填“>”、“<”或“=”);在250 ℃、1.0×104 kPa下达到平衡,H2的转化率为 %(计算结果保留小数点后一位)。
19.(8分)芳香族化合物A( )在一定条件下可以发生如下图所示的转化(其它产物和水已略去)。请回答下列问题:
(1)1molA在氢氧化钠溶液中加热,充分反应消耗氢氧化钠 mol
(2)写出由C制得D的化学方程式:
(3)有机物B与乙酸在一定条件下反应可制得阿司匹林(分子式是C9H8O4),满足以下条件的阿司匹林的同分异构体有 种【①苯环上只含有两个侧链 ②有两个酯基 ③能发生银镜反应】,写出其中核磁共振氢谱是3:2:2:1的结构简式
(任写一种)。
20.(10分)冷的浓硫酸、浓硝酸在工业上常用铁质容器盛装。为研究铁质材料与热浓硫酸的反应,某校化学学习小组进行了以下探究活动:
(1)称铁钉9.0g放入15.0mL浓硫酸中,加热,充分反应后得到溶液X并收集到气体Y。
①甲同学认为X中除Fe3+外还可能含有Fe2+ ,若要确认其中的Fe2+,应选用 。
a.KSCN溶液和氯水 b.铁粉和KSCN溶液 c.浓氨水 d.酸性 KMnO4溶液
②乙同学将气体Y通入足量的硝酸钡溶液中,观察到有白色沉淀生成,请写出反应的离子方程式: 。
(2)丙同学认为气体Y中还可能含有H2和Q气体。为此设计了下列探究实验装置(图中夹持仪器省略)
①认为 气体Y中还含有Q的理由是 (用化学方程式表示)。
②为确认Q的存在,需在装置中添加M于 。
a. A之前 b.A-B间 c.B-C间 d.C-D间
③若要测定限定体积气体Y中H2 的含量(标准状况下约有28mLH2),除可用测量H2 体积的方法外,可否选用称量质量的(用中学化学实验室最常用的称量器具)方法 ,理由是
21.(8分)苯甲酸甲酯是一种重要的工业原料,某化学兴趣小组拟合成苯甲酸甲酯,查阅有关资料有以下表中数据;并设计了下图,以苯甲酸、甲醇为原料制取苯甲酸甲酯。
Ⅰ.合成苯甲酸甲酯粗产品
在圆底烧瓶中加入0.1mol苯甲酸和0.4mol甲醇,再小心加入3mL浓硫酸,混匀后,投入几粒沸石,开始缓慢加热,回流50分钟,反应液冷却至室温后,得苯甲酸甲酯粗产品。
(1)甲装置的名称是 ,其作用是 ;冷却水从 (填“a”或“b”)口进入。
(2)收集产品时,控制的温度应在 ℃左右。
(3)本实验中加入过量甲醇的目的是: 。
Ⅱ.粗产品的精制
苯甲酸甲酯粗产品中往往含有少量甲醇、硫酸、苯甲酸和水等,现拟用下列流程进行精制,首先将粗产品倒入分液漏斗中,分别依次用少量水、饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤,分出的产物再加入少量无水硫酸镁固体,静置片刻,过滤除去硫酸镁固体,进行蒸馏纯化,收集馏分,得苯甲酸甲酯。回答下列问题:
(4)在洗涤操作中,用饱和碳酸氢钠溶液洗涤的主要目的是: 。
(5)实验制得的苯甲酸甲酯精品质量为10g,则苯甲酸的转化率为 (结果保留三位有效数字)。
22. (8分) NH4Al(SO4)2是食品加工中最为快捷的食品添加剂,用于焙烤食品,NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。
请回答下列问题:
(1)相同条件下,0.1 mol/L NH4Al(SO4)2中的c(NH+4)________(填“等于”、“大于”或“小于”)0.1 mol/L NH4HSO4中的c(NH+4)。
(2)如右上图是0.1 mol/L电解质溶液的pH随温度变化的图像。
①其中符合0.1 mol/L NH4Al(SO4)2的pH随温度变化的曲线是______(填写字母),导致pH随温度变化的原因
②20℃时,0.1 mol/L NH4Al(SO4)2中2c(SO2-4)-c(NH+4)-3c(Al3+)=________mol/L。
(3)室温时,向100 mL 0.1 mol/L NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol/L NaOH溶液,得到溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图右图所示:试分析图中a、b、c、d四个点中,水的电离程度最大的是_______。
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