14. 臭氧是理想的烟气脱硝剂，其脱硝反应为2NO2(g)+O3(g)  N2O5(g)+O2(g)，在T温度下，向2.0 L恒容密闭容器中充入2.0 mol NO2和1.0 mol O3，经过一段时间后达到平衡。反应过程中测定的部分数据见下表：

t/s 0 3 6 12 24

n(O2)/mol 0 0.36 0.60 0.80 0.80

下列有关说法正确的是(　　)

A. 反应在0～3 s内的平均速率v(NO2)=0.24 mol•L-1•s-1

B. 24 s后，若保持其他条件不变，降低温度，达到新平衡时测得c(O2)=0.44 mol•L-1，则反应的ΔH<0

C. 在T温度下，起始时向容器中充入1.0 mol NO2、0.5 mol O3和0.50 mol N2O5、0.50 mol O2，反应达到平衡时，压强为起始时的0.88倍

D. 在T温度下，起始时向容器中充入2.0 mol N2O5和2.0 mol O2，达到平衡时，N2O5的转化率大于20%

15. 常温下，一元酸HA溶液和NaOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表：

实验编号    起始浓度/(mol•L-1) 反应后溶液的pH

c(HA) c(NaOH)

① 0.1 0.1 9

② x 0.2 7

③ 0.2 0.1 4.8

④ 0.1 0.2 y

下列判断正确的是(　　)

A. 实验①反应后的溶液中：c(HA)约为Kw1×10-9 mol•L-1

B. 实验②反应后的溶液中：c(HA)>c(Na+)=c(A-)>c(H+)=c(OH-)

C. 实验③反应后的溶液中：c(HA)+c(H+)=c(OH-)+c(A-)

D. 实验④反应后的溶液中：c(OH-)-c(H+)-c(HA)=0.05 mol•L-1

第Ⅱ卷(非选择题　共80分)

16. (12分)锌浮渣主要含Zn、ZnO、SiO2、Fe2+、Cd2+、Mn2+，工业上可通过控制条件逐一除去杂质以制备超细活性氧化锌，其工艺流程如下：

(1) 锌浮渣利用硫酸浸出后，将滤渣1进行再次浸出，其目的是____。

(2) 净化1是为了将Mn2+转化为MnO2而除去，写出该反应的离子方程式：____。

(3) 90 ℃时，净化2溶液中残留铁的浓度受pH影响如右图所示。pH较小时，虽有利于Fe2+转化为Fe3+，但残留铁的浓度仍高于pH为3～4时的原因是____________________________。

(4) 滤渣3的主要成分为________(填化学式)。

(5) 碳化在50℃进行，“前驱体”的化学式为ZnCO3•2Zn(OH)2•H2O，写出碳化过程生成“前驱体”的化学方程式：____;碳化时所用NH4HCO3的实际用量为理论用量的1.1倍，其原因一是为了使Zn2+充分沉淀，二是____________。

17. (15分)化合物F是合成抗过敏药孟鲁司特钠的重要中间体，其合成过程如下：

请回答下列问题：

(1) 化合物C中含氧官能团为________、________(填名称)。

(2) 化合物B的分子式为C16H13O3Br，则B的结构简式为____________。

(3) 由C→D、E→F的反应类型依次为________、________。

(4) 写出符合下列条件C的一种同分异构体的结构简式：______________。

Ⅰ. 属于芳香族化合物，且分子中含有2个苯环;

Ⅱ. 能够发生银镜反应;Ⅲ. 分子中有5种不同环境的氢原子。

(5) 已知：RCl――→Mg乙醚RMgCl，写出以CH3CH2OH、 为原料制备 的合成路线流程图(乙醚溶剂及无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：

H2C==CH2――→HBrCH3CH2Br――→NaOH溶液△CH3CH2OH

18. (12分)聚合氯化铁铝(简称PAFC)，其化学通式为[FexAly(OH)aClb•zH2O]m。某同学为测定其组成，进行如下实验：① 准确称取4.505 0 g样品，溶于水，加入足量的稀氨水，过滤，将滤渣灼烧至质量不再变化，得到2.330 0 g固体。② 另准确称取等质量样品溶于水，在溶液中加入适量Zn粉和稀硫酸，将Fe3+完全还原为Fe2+。用0.100 0 mol•L-1标准KMnO4溶液滴定Fe2+，消耗标准溶液的体积为20.00 mL。③ 另准确称取等质量样品，用硝酸溶解后，加入足量AgNO3溶液，得到4.305 0 g白色沉淀。

(1) 若滴定管在使用前未用KMnO4标准溶液润洗，测得的Al3+含量将________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。

(2) 实验室检验Fe3+常用的方法是__________________。

(3) 通过计算确定PAFC的化学式(写出计算过程;m为聚合度，不必求出)。

19. (15分)CaO2难溶于水，溶于酸生成过氧化氢，在医药上用作杀菌剂、防腐剂等。

Ⅰ. CaO2制备原理：Ca(OH)2(s)+H2O2(aq)===CaO2(s)+2H2O(l);ΔH<0

不同浓度的H2O2对反应生成CaO2产率的影响如下表：

H2O2/% 5 10 15 20 25 30

CaO2/% 62.40 63.10 63.20 64.54 62.42 60.40

(1) 分析题给信息，解释H2O2浓度大于20%后CaO2产率反而减小的原因：____。

Ⅱ. 过氧化钙中常含有CaO杂质，实验室可按以下步骤测定CaO2含量。

步骤1：准确称取0.04～0.05 g过氧化钙样品，置于250 mL的锥形瓶中;

步骤2：分别加入30 mL蒸馏水和2 mL盐酸(3 mol•L-1)，振荡使之溶解;

步骤3：向锥形瓶中加入5 mL KI溶液(100 g•L-1);

步骤4：用硫代硫酸钠标准溶液滴定，至溶液呈浅黄色，然后________，用硫代硫酸钠标准溶液继续滴定，________，记录数据;

步骤5：平行测定3次，计算试样中CaO2的质量分数。滴定时发生的反应为2Na2S2O3+I2===Na2S4O6+2NaI。

(2) 过氧化钙溶解时选用盐酸而不选用硫酸溶液的原因是____。

(3) 加入KI溶液后发生反应的离子方程式为____。

(4) 请补充完整实验步骤4中的内容：____________;____________。

Ⅲ. 测定含有CaO杂质的CaO2含量的实验方法较多，某同学设计了仅用稀盐酸一种药品(仪器可任选)较为准确地测出CaO2含量的实验，请你帮该同学列出所需仪器清单(实验用品和用于固定的或连接的仪器可不写)。

(5) 仪器：________________________。

20. (14分)综合利用CO2、CO对构建低碳社会有重要意义。

(1) Li4SiO4可用于富集得到高浓度CO2。原理是：在500℃，低浓度CO2与Li4SiO4接触后生成两种锂盐;平衡后加热至700℃，反应逆向进行，放出高浓度CO2，Li4SiO4再生。700℃时反应的化学方程式为____________。

(2) 固体氧化物电解池(SOEC)用于高温共电解CO2/H2O，既可高效制备合成气(CO+H2)，又可实现CO2的减排，其工作原理如右图。

① b为电源的________(填“正极”或“负极”)。

② 写出电极c发生的电极反应式：________、________________。

(3) 电解生成的合成气在催化剂作用下发生如下反应：CO(g)+2H2(g)  CH3OH(g)。对此反应进行如下研究：某温度下在一恒压容器中分别充入1.2 mol CO和1 mol H2，达到平衡时容器体积为2 L，且含有0.4 mol CH3OH(g)，则该反应平衡常数值为________，此时向容器中再通入0.35 mol CO气体，则此平衡将________(填“向正反应方向”“不”或“向逆反应方向”)移动。

(4) 已知：

若甲醇的燃烧热为ΔH3，试用ΔH1、ΔH2、ΔH3表示CO(g)+2H2(g)  CH3OH(l)的ΔH，则ΔH=__________。

(5) 利用太阳能和缺铁氧化物[如Fe0.9O]可将廉价CO2热解为碳和氧气，实现CO2再资源化，转化过程如右图所示，若用1 mol缺铁氧化物[Fe0.9O]与足量CO2完全反应可生成________mol C(碳)。

21. (12分)【选做题】本题包括A、B两小题，请选定其中一小题作答。若多做，则按A小题评分。

A. 【物质结构与性质】

我国从国外进口某原料经测定主要含有A、B、C、D、E五种前四周期元素，且原子序数依次增大。元素A、B、C、D、E的原子结构等信息如下：

元素 元素性质或原子结构

A 周期表中原子半径最小的元素

B 原子核外有三种不同的能级且各个能级所填充的电子数相同

C 最外层p轨道半充满

D 位于短周期，其原子的核外成对电子数是未成对电子数的3倍

E 位于ds区且原子的最外层电子数与A的相同

请回答下列问题(用A、B、C、D、E所对应的元素符号作答)：

(1) B、C、D第一电离能由小到大为______________。

(2) E的二价离子的电子排布式为______________。

(3) A2B2D4常用作除锈剂，该分子中B的杂化方式为____________;1 mol A2B2D4分子中含有σ键数目为____________。

(4) 与化合物BD互为等电子体的阴离子化学式为__________(任写一种)。

(5) B2A6、C2A4分子中均含有18个电子，它们的沸点相差较大，主要原因是__________________。

(6) BD2在高温高压下所形成晶体的晶胞如右图所示。一个该晶胞中含________个D原子。

B. 【实验化学】

硫酸锌是一种重要的工业原料。在实验室从粗锌(含有少量的铅)与稀硫酸反应后的废液中提取硫酸锌的主要操作步骤如下：

步骤1：将废液过滤，调节滤液的pH约为2，过滤，将滤液加热浓缩，制得较高温度下的饱和溶液，冷却结晶得到粗制晶体。

步骤2：① 在烧杯中用蒸馏水溶解步骤1得到的晶体，滴加少量稀硫酸，水浴加热至晶体全部溶解。② 停止加热，让其自然冷却、结晶。③ 抽滤，用少量无水乙醇洗涤晶体1～2次，得精制晶体。

(1) 废液中含有的不溶性杂质是________。

(2) 步骤1中调节滤液pH约为2，可加入的物质是________(填字母)。

a. NH3•H2O　　　　　b. ZnO　　　　c. ZnCO3　　　　d. NaOH

(3) 步骤1中对滤液加热浓缩时，当________时，停止加热。

(4) 步骤2中滴加少量稀硫酸的目的是____。

(5) 抽滤装置如右图所示，仪器B的名称是________。仪器C的作用是____________。

(6) 用少量无水乙醇洗涤晶体的目的是________。