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一、 判断题(在正确的题前打“ √ ”，错误的题前打“ × ”)( 10 分)

( ) 1 、等温定压条件下，可以利用化学反应的 Δ rG m 来判断化学反应自发性的方向。( )

( ) 2 、化学反应的偶联是指 : 在一定温度下，利用 Δ rG m >0 的化学反应驱动 Δ rG m 0 D. Δ rGm?<0

( ) 11 、在 He+ 的原子轨道， n =4 的简并轨道数目为：

A. 4 B. 8 C. 16 D. 32

( ) 12 、已知氧元素的标准电极电势图如下：

φ B ? /V: O2 -0.076 HO2- 0.88 OH-

则 φ B ? ( O2/OH- )为：( )

A. 0.804 V B. 0.956 V C. 0.402V D. 0.88 V

( ) 13 、将等体积、等浓度的 K2C2O4 及 KHC2O4 水溶液混合后，此溶液的 pH 值约为：

A 、 pK?a1(H2C2O4) ; B 、 pK?a2(H2C2O4) ;

C 、 1/2{ pK?a1(H2C2O4) + pK?a2(H2C2O4)} ;

D 、 pK?a2(H2C2O4) - pK?a1(H2C2O4)

( ) 14 、一封闭系统在等温、定容条件下，发生一变化，可通过两条不同的途径完成：( 1 ) Q 1 = 20kJ ， W 1 = 60kJ; (2) W2 = 0 。则在过程( 2 )中：

A. 系统向环境放热 80 kJ B. 系统从环境吸热 80 kJ

C. 系统向环境放热 20 kJ D. 无法判定

( ) 15 、下列电对的 φ 值不受介质 pH 值影响的是：

A. MnO2/Mn2+ B. Cr2O72-/Cr3+ C. S/H2S D. Br2/Br-

三、填空题( 20 分)

1 、硒是生物体必需的营养元素，基态硒原子核外电子排布为

价电子结构为 ，它位于 区，第 周期， 族，元素符号为 。

2 、 S2O32- 可被碘单质定量氧化为 ，因此该物质可用于滴定分析中的碘量法;该物质还能与 AgBr 反应生成 ，因此可用于回收废定影液中的金属银。

3 、配合物的内界的中心原子能够提供 ，配体中的配位原子提供 ，以形成配位键。

4 、向醋酸水溶液中加入醋酸钠(设体积不变)，醋酸的电离度 (增大、减小、不变)，溶液的 pH 值 (增大、减小、不变)，此种作用称为 。

5 、一定温度下，氧化还原反应的标准电动势与标准平衡常数的关系式为 。

6 、在乙炔分子中， σ 键共有 条， π 键共有 条，若将乙炔还原为乙烷，反应将 。(填吸热或放热)

7 、 φ ? (Cu(NH3)42+/Cu) 在一定温度( T )下与 φ ? (Cu2+/Cu) 的关系为 。

8 、已知 298K 时， K f ? [Zn(NH3)42+]= 2.9 × 109 ， K f ? [Cu(NH3)42+]= 2.1 × 1013, 则下列反应：

Cu(NH3)42+ + Zn2+ = Cu2+ + Zn(NH3)42+ 的标准平衡常数为 。

9 、写出黑色 Ag2S 沉淀溶于热硝酸的方程式

。

四 . 简答题( 10 分)

1 、 结合硫离子和汞离子的结构特点，从离子极化的角度解释为何 HgS 是最难溶的重金属硫化物。

2 、分析 CaCO3 是否溶于 HAc 和 HCl 。

K?sp(CaCO3) = 8.7 × 10 - 9 ， K?a(HAc) = 1.8 × 10 - 5

K?a1(H2CO3) = 4.3 × 10 - 7 ， K?a2(H2CO3) = 4.3 × 10 - 11

五 . 计算题( 30 分)

1 、试计算在 1L 氨水中溶解 0.1molAgCl 固体 , 氨水的初始浓度至少为多大?

Ksp? (AgCl)=1.8 × 10-10 Kf?.{Ag(NH3)2+}=1.1 × 107

2 、在 1L HAc 中加入一定量的 MgCO3, 完全溶解后，溶液中 c (HAc)=0.25 mol · L-1 。已知常温常压下 H2CO3 的饱和浓度为 0.04 mol · L-1 ，计算加入 MgCO3 的量为多少， HAc 的初始浓度为多少?

K sp ? (MgCO3) = 6.8 × 10-6 Ka? (HAc) = 1.8 × 10-5

K a1 ? (H2CO3) = 4.3 × 10-7 Ka2? (H2CO3) = 5.6 × 10-11

3 、已知 298K 时，反应 CaCO3 (s)= CaO (s) + CO2 (g) ,

Δ fHm?/kJ · mol-1 -1206.9 -635.1 -393.5

Sm?/J · mol-1 · K-1 92.9 39.7 213.6

请计算说明：

(1) 298K ，标准状态下，该反应能否自发进行?

(2) 298K ，标准状态下，反应达到平衡时 CO2 的分压。

(3) 为防止分解，容器内空气中的 CO2 压力应控制在什么范围?

(4) 在实际生产之中，可采取什么手段来提高 CaCO3 的转化率?

4 、计算 c(Cr3 + ) = c(Cr2 O72- ) =1 mol · L - 1 ， c(H + ) = 3 mol · L - 1 时，电极 Cr2 O72-/ Cr3 + 的电极电势。已知 φ?(Cr2 O72-/ Cr3 + ) =1.34V